Όλως ιδιαιτέρως τιμάται η μνήμη της Μεγαλομάρτυρος Αγίας Βαρβάρας στον ιστορικό Ιερό Ναό του Αγίου Σπυρίδωνος στην πόλη του Ναυπλίου, εκεί όπου το 1831 δολοφονήθηκε ο πρώτος Κυβερνήτης της Ελεύθερης Ελλάδος, Ιωάννης Καποδίστριας.
Τον πανηγυρικό Εσπερινό τέλεσε ο αρχιμανδρίτης π. Λεόντιος Ξηνταρόπουλος , ο οποίος κήρυξε και τον θείο λόγο. Ο εφημέριος του ναού πρωτοπρεσβύτερος π. Παναγιώτης Κιντής ,ευχαρίστησε τους Ιερείς καθώς και όσους προσήλθαν για να τιμήσουν την Αγία Βαρβάρα .
Καθ’ όλη τη διάρκεια του Εσπερινού είχε τεθεί προς προσκύνηση τεμάχιο λειψάνου της Αγίας Βαρβάρας. Στον Εσπερινό έψαλλε ο Πρωτοψάλτης του Μητροπολιτικού Ιερού Ναού, Δημήτριος Καρκαλάτος.
Στον ναό φυλάσσεται η θαυματουργή εικόνα της Αγίας Βαρβάρας, έργο του Αντωνίου Ραφαήλ Μπαρού, η οποία κατασκευάστηκε με τη συνδρομή ευλαβών γυναικών της ενορίας. Σύμφωνα με την ιστορία, το 1928 η πόλη επλήγη από τη θανατηφόρα ασθένεια της πανώλης (πανούκλα). Καθώς πέθανε πλήθος κόσμου, οι κάτοικοι αποφάσισαν να παρακαλέσουν την Αγία Βαρβάρα, λιτανεύοντας την εικόνα της σε όλη την πόλη και κάνοντας δεήσεις υπέρ της υγείας των κατοίκων.
Πράγματι, μετά από λίγες ημέρες η επιδημία υποχώρησε, και οι κάτοικοι της πόλης σώθηκαν. Σε ανάμνηση αυτού του μεγάλου θαύματος, από τότε έως σήμερα οι κάτοικοι εορτάζουν πανηγυρικά τη μνήμη της Αγίας Βαρβάρας, η οποία φιλοξενείται στον Ιερό Ναό του Αγίου Σπυρίδωνος.
Ο Ιερός Ναός του Αγίου Σπυρίδωνος χτίστηκε κατά την περίοδο της πρώτης Ενετοκρατίας στο Ναύπλιο.
Μετά τον βομβαρδισμό της πόλης από τους Ενετούς το 1686, κατά την πρώτη Τουρκοκρατία της πόλης, ο ναός υπέστη σοβαρές ζημιές, μαζί με άλλους σαράντα ναούς. Το 1702 ο ναός ανοικοδομήθηκε εκ νέου με έξοδα της Αδελφότητας των Ορθοδόξων Ελλήνων του Ναυπλίου, όπως μαρτυρά και επιγραφή έξω από τον ναό που αναγράφει: «Ανιδρύθη εκ θεμελίων».
Η Αγία Βαρβάρα είναι προστάτιδα του Πυροβολικού σε πολλές χριστιανικές χώρες του κόσμου. Στην Ελλάδα εορτάζεται επισήμως ως προστάτιδα του Πυροβολικού από το 1828. Σύμφωνα με τον Αρχιμανδρίτη Χρυσόστομο Ευστρατίου, ο εορτασμός ξεκίνησε από το Ναύπλιο, με απόφαση του τότε Κυβερνήτη Ιωάννη Καποδίστρια. Μάλιστα, η πρώτη εορτή πραγματοποιήθηκε στον ιστορικό ναό του Αγίου Σπυρίδωνος στο Ναύπλιο.
